3.5 仪器
常用实验室仪器和下列仪器
3.5.1 回流装置带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300~500mm 若取样量在30mL 以上可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置
3.5.2 加热装置
3.5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管
3.6 试样制备
3.6.1 采样
水样要采集于玻璃瓶中 应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(3.4.3)至pH<2置4℃下保存但保存时间不多于5 天采集水样的体积不得少于100mL
3.6.2 试料的准备
将试样充分摇匀 取出20.0mL 作为试料
3.7 操作步骤
3.7.1 对于COD 值小于50mg/L 的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(3.4.5.2)氧化加热回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(3.4.6.4)回滴3.7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L 超过此限时必须经稀释后测定
3.7.3 对于污染严重的水样可选取所需体积1/10 的试料和1/10 的试剂放入10 150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色应再适当少取试料, 重复以上试验 直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数
3.7.4 取试料(3.6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL
3.7.5 空白试验: 按相同步骤以 20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定(3.7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1
3.7.6 校核试验按测定试料(3.7.8)提供的方法分析20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(3.4.7)的COD 值用以检验操作技术及试剂纯度该溶液的理论 COD 值为500mg/L 如果校核试验的结果大于该值的96 即可认为实验步骤基本上是适宜的否则必须寻找失败的原因重复实验使之达到要求
3.7.7 去干扰试验无机还原性物质如亚硝酸盐硫化物及二价铁盐将使结果增加将其需氧量作为水样COD 值的一部分是可以接受的该实验的主要干扰物为氯化物 可加入硫酸汞(3.4.2)部分地除去经回流后氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物当氯离子含量超过1000mg/L 时COD 的最低允许值为250mg/L 低于此值结果的准确度就不可靠
3.7.8 水样的测定于试料(3.7.4)中加入10.0mL 重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(3.4.9) 摇匀将锥形瓶接到回流装置(3.5.1)冷凝管下端接通冷凝水从冷凝管上端缓慢加入30mL 硫酸银硫酸试剂(3.4.4) 以防止低沸点有机物的逸出不断旋动锥形瓶使之混合均匀自溶液开始沸腾起回流两小时冷却后 用20~30mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后取下锥形瓶再用水稀释至140mL左右溶液冷却至室温后 加入3 滴1 10 菲绕啉指示剂溶液(3.4.8) 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.4.6)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2
3.7.9 在特殊情况下需要测定的试料在10.0mL 到50.0mL 之间试剂的体积或重量要按表1 作相应的调整
表 1不同取样量采用的试剂用量
|
样品量 |
0.250mol/L K2Cr2O7 |
Ag2SO4 H2SO4 |
HgSO4 |
(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O |
滴定前体积 |
|
mL |
mL |
mL |
g |
mol/L |
mL |
|
10.0 |
5.0 |
15 |
0.2 |
0.05 |
70 |
|
20.0 |
10.0 |
30 |
0.4 |
0.10 |
140 |
|
30.0 |
15.0 |
45 |
0.6 |
0.15 |
210 |
|
40.0 |
20.0 |
60 |
0.8 |
0.20 |
280 |
|
50.0 |
25.0 |
75 |
1.0 |
0.25 |
350 |
3.8 结果计算
以 mg/L 计的水样化学需氧量计算公式如下
COD（mg/L）=c（V1-V2）*8000/V0
式中 c 硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.4.6)的浓度mol/L
V1--空白试验(3.7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积mL
V2--试料测定(3.7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积mL
V0--试料的体积mL
8000 1/4O2 的摩尔质量以mg/L 为单位的换算值测定结果一般保留三位有效数字 对COD值小的水样(3.7.1) 当计算出COD值小于10mg/L时应表示为COD 10mg/L
3.9 精密度
标准溶液测定的精密度
40 个不同的实验室测定COD 值为500mg/L 的邻苯二甲酸氢钾(3.4.7)标准溶液其标准偏差为20mg/L 相对标准偏差为4.0%
文档转载自百度文库。